高錳酸鹽指數(shù)是指以高錳酸鉀為氧化劑在酸性或堿性介質(zhì)中處理水樣時(shí)所消耗的量，以mg/L氧氣表示。還原水中的亞硝酸鹽、氧化亞鐵、硫化物等無機(jī)物和在這些條件下能被氧化的有機(jī)物，可以消耗高錳酸鉀。因此，高錳酸鉀指標(biāo)往往是被氧化的有機(jī)物，可以消耗高錳酸鉀。因此，高錳酸鹽指數(shù)常作為有機(jī)污染物和還原性無機(jī)物對(duì)地表水污染程度的綜合指標(biāo)。我國規(guī)定了環(huán)境水質(zhì)高錳酸鹽指標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)。高錳酸鹽指數(shù)，又稱化學(xué)需氧量的高錳酸鉀法。因?yàn)樗械挠袡C(jī)物只能在規(guī)定條件下被部分氧化，所以不是理論上的需氧量，也不是反映水體中總有機(jī)物含量的尺度。因此，用高錳酸鹽指數(shù)一詞作為水質(zhì)指標(biāo)，不同于重鉻酸鉀法（應(yīng)用于工業(yè)廢水）的化學(xué)需氧量，更符合客觀現(xiàn)實(shí)。
為了避免Cr(VI)的二次污染，日本、德國等也使用高錳酸鹽作為氧化劑來測(cè)量廢水中的化學(xué)需氧量，但相應(yīng)的排放標(biāo)準(zhǔn)也很嚴(yán)格。
一、酸性高錳酸鹽指數(shù)的適用范圍
酸法適用于氯離子含量不超過300mg/L的水樣。當(dāng)水樣的高錳酸鹽指標(biāo)值超過10mg/L時(shí)，應(yīng)酌情取少量樣品用水稀釋后測(cè)定。
二、酸性高錳酸鹽指數(shù)原理
水樣加入硫酸使其呈酸性后，加入一定量的高錳酸鉀溶液，在沸水浴中加熱反應(yīng)一定時(shí)間。剩余的高錳酸鉀用草酸鉀溶液還原，過量加入，過量的草酸鈉用高錳酸鉀溶液滴回，計(jì)算得到高錳酸鹽指標(biāo)值。
顯然，高錳酸鹽指數(shù)是一個(gè)相對(duì)條件性指標(biāo)，其測(cè)量結(jié)果與溶液的酸度、高錳酸鹽的濃度、加熱溫度和時(shí)間有關(guān)。因此，在測(cè)量過程中嚴(yán)格遵守操作規(guī)程，使結(jié)果具有可比性。
三、高錳酸鹽指標(biāo)試劑及儀器
(1) 試劑
①高錳酸鹽鉀酸原液(1/5KMnO4=0.1mol/L) 稱取3.2g高錳酸鉀溶解于1.2L水中，加熱煮沸至約1L，避光放置過夜，用G3玻璃砂核心 漏斗過濾后，濾液儲(chǔ)存在棕色瓶中。使用前用0.1000mol/L草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液校準(zhǔn)，得到實(shí)際濃度。
②高錳酸鉀使用溶液（1/5KMn04=0.01mol/L）吸取一定量上述高錳酸鉀溶液，用水稀釋至1000mL，調(diào)整至0.01mol/L的準(zhǔn)確濃度，保存于棕色瓶中。應(yīng)在使用當(dāng)天進(jìn)行校準(zhǔn)。
③(1-}3)配制硫酸時(shí)，滴加高錳酸鉀溶液至微紅色。
④草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液（1/2Na2C2O4-0.1000mol/L） 稱取高純度草酸鈉0.6705g，105-110℃干燥1h，冷卻，加水溶解，轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中燒瓶，用水稀釋至刻度。
⑤草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（1/2Na2C2O4=0.0l00mol/L）吸取上述草酸鈉溶液10.00mL，轉(zhuǎn)移至100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。
(2)儀器：沸水浴裝置； 250mL錐形瓶； 50mL酸滴定管
實(shí)驗(yàn)分析步驟
(1) 取100mL 混合水樣(如高錳酸鹽指數(shù)高于10mg/I_，酌情少取，用水稀釋至100mL)于250mL 錐形瓶中。
(2) 加入5mL (1+3) 硫酸并充分混合。
(3)加入0.01mol/L高錳酸鉀溶液10.00mL，搖勻，立即放入沸水浴中加熱30min(從水浴重新沸騰開始的時(shí)間)。沸水浴的液位高于反應(yīng)液的液位。
(4) 取出錐形瓶，趁熱加入10.00mL 0.01mol/L草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液，搖勻。立即使用 0.01m1/L高錳酸鉀溶液滴定至顯微紅色，記錄高錳酸鉀溶液消耗量。
(5)高錳酸鉀溶液濃度的校準(zhǔn)：將上述滴定溶液加熱至70℃左右，準(zhǔn)確加入10.00mL草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.0100mol/L)，用0.01mol/L滴定至顯微紅色。 l 高錳酸鉀溶液。記錄高錳酸鉀溶液的消耗量，按下式求得高錳酸鉀溶液的修正系數(shù)（K）。
式中，V-高錳酸鉀溶液的消耗量，mol。如果水樣被稀釋，應(yīng)同時(shí)再取100mL水，與水樣操作步驟相同